李密归唐后，从前在信中对自己亲热过分的“老哥”李渊相待甚薄，只拜光禄卿的散官。不久，唐朝听说李密降于王世充的旧将纷纷离心，就派李密前往黎阳招降旧部。
心怀怨望的李密行至洮阳，高祖李渊又派人召还他。疑惧之下，李密决定反唐。王伯当一直劝他不要反唐，但见李密意决，就横下心，说：“义士之立世，不以存亡易心。我一直受您厚恩，期待以性命相投。您不听我劝告，我肯定会和您一道起事，生死以之，但是恐怕结果也不会好啊。”
隋唐之际，英雄辈出，男儿义气相应，很是感人，诚为我中国人做人的样板。
唐将史万宝、盛彦师早有准备，伏兵山谷，横击李密及王伯当等人，众人皆被杀。李密时年才三十七岁。
《旧唐书》中虽然称他“狂哉李密，始乱终逆”，但字里行间，也不得不佩服此人的倜傥奇才和爱人下士的仁德大度。
李勣听说李密被诛，上表请唐朝容许他收葬故主，唐廷诏许。
李勣服重孝，与从前僚属旧臣将士隆重地把李密安葬于黎山之南，坟高七仞，以君礼葬之，朝野闻讯都赞叹他的忠义。
不久，窦建德军擒斩弑隋炀帝的宇文化及，乘胜大败李勣，并以其父李盖为人质，李勣不得不暂时表示顺服，被窦建德下令，仍守黎阳。转年，李勣趁机再次归唐，有人劝窦建德杀掉他父亲李盖。
这位夏王也是位磊落大夫，表示说“李勣忠臣，各为其主”，派人送李盖归唐。
此次以后，李勣就一帆风顺。他协同李世民连平王世充、窦建德、刘黑闼、徐圆朗、辅公祏等人，功勋赫赫。
其间，还有一个插曲可述。单雄信投王世充后，极受宠遇，也很卖命。李世民攻洛阳时，有一次与单雄信相遇。单雄信号为“飞将”，艺高胆大，援枪直刺李世民，好几次差点追及把这位秦王捅落马下。（此事可见尉迟敬德传。有逸史记载李勣当时在旁，对单雄信这位老哥们说“此秦王也”，“雄信惶惧遂退”，这肯定是小说家语，绝不可信，以单雄信性格，他肯定会枪挑李世民向王世充报功。）
王世充投降后，李世民把与唐军苦战的十几名大将列入处决名单。李勣泣请，以自己家财爵位换这位老哥们一命。由于自己先前差点被单雄信杀掉，李世民坚执不允。
李勣无奈，与单雄信诀于大狱。
单雄信埋怨他：“我固知汝不办事。”
李勣大哭，他用刀从腿上割下一块肉给单雄信吃掉，说：“本来我想随仁兄一起死，但谁来照顾你的家人呢。此肉随兄入地下，以表我拳拳真情。”
单雄信死后，李勣如家人般照顾他的妻子儿女，确是千古义气的典范。
贞观十五年，太宗拜李勣为兵部尚书，还未赴京上任，薛延陀部侵扰李思摩部落。李勣获唐廷委任为朔州行军总管，率轻骑三千追薛延陀于青山，大败敌师，斩名王一人，俘五万多人。（薛延陀部为匈奴别种，为铁勒族，对唐朝时叛时附。）
回朝后，李勣遇暴疾。药方上，讲治此病胡须灰可以做药引。唐太宗听说后，自剪胡须，为李勣和药。儒家礼仪，身体发肤受之父母，一般人都不会轻易损伤，何况九五天子，亲剪“龙须”为臣子做药引，诚为千古美谈。（明太祖朱元璋把大便晒干后也分赐臣下，还得让臣下谢恩大赞这种烘干的“黄龙汤”，显然就是暴虐王八蛋所为，是朱家天子的一贯作风，同唐太宗此举相去十万八千里。）
李勣叩首见血以谢，感动得一塌糊涂。太宗说：“吾为社稷计耳，不烦深谢！”
不久，君臣宴饮，太宗醺然对李勣讲：“朕将以太子托付于您。您往年不负李密，今日必不会负朕。”
李勣涕零，誓以必死。俄而沉醉，太宗亲解御衣为这位勋臣盖上以免着凉，如此宠遇，古今罕有。
贞观十八年，李勣跟从太宗伐高丽，攻破辽东、白崖等数城。贞观二十年，率军大破薛延陀部，平定碛北。
贞观二十三年，太宗李世民病重，临崩前对太子说勣：“汝于李勣无恩，我现在把他责出外贬。我死后，你再以新皇名义授他仆射（宰相）之职，受汝恩遇，李勣必致死力。”于是，诏出李勣为叠州都督。
其实，太宗大可不必和李勣这样重义气的人玩这一手，有些人英明一世，却糊涂一时。李密也是一样。他大败于王世充后，如果去投李勣，说不定东山再起，江山姓“唐”姓“魏”还都不一定。他当时和唐太宗一样，以“小人”之心度君子之腹，认为李勣会因杀翟让时被砍重伤会怀恨在心，结果转路归唐，最后结果是龙虎入牢，再无出头之日。
高宗即位后，立拜李勣为尚书左仆射。永徽四年，册拜司空。李勣为人小心谨慎，对于皇帝家事一概不过问。
后世都因他不反对高宗立武后一事颇有微词，笔者独以为不然。皇帝椒房内事，外臣权位再高，血缘再亲，掺和入宫闱之事无论成败，最终难逃一戮。李勣不是皇亲国戚，为人又深沉谨慎，加之太宗托付他的是社稷国事，所以他当时的表现实为中允，并非油滑臣下所为。
由此，武后对他非常亲切，对待李勣的老姐还亲自临问，赐以衣服，家人一般。
高宗乾封元年（公元666年），高丽权臣（官号莫离支）盖苏文病死，其子男生继掌国事。盖苏文另外两个儿子男建、男产发难，驱逐男生。
男生逃奔唐朝，恳求唐朝发兵相助。高宗任李勣为辽东道行军大总管，率军征高丽。
乾封二年二月，李勣大军渡辽水，攻拔高丽重城新城。李勣一路连捷，直抵平壤城南扎下大营，男建不断派兵迎战，皆大败而还。不久，城内人投降唐军为内应，大开城门，唐兵四面纵火，烧毁城门，男建窘急，自杀未死。平壤城最终被攻下，唐朝共获一百七十六城，六十九万七千户。至此高丽国灭，分其地置九个都督府，四十一州，一百县，唐朝设安东都护府，统管整个高丽旧地。
自隋文帝以来，屡伐高丽，无一成功。隋炀帝四次伐辽，因此亡国。英明神武如唐太宗，御驾亲征，也因天寒少粮而无功罢兵。高宗继位，前后派兵部尚书任雅相、左武卫大将军苏定方、左骁卫大将军契必何力多次征讨，皆无功而返。
直到李勣老将出马，乘高丽内乱，加之指挥有方，一举讨灭东边这个多年难拔的“钉子”。想必隋、唐几位皇帝如果地下有知，肯定惭叹不已。
李勣回国后不久，因征伐劳累而病重，卒，年七十六。高宗亲为举哀，辍朝七日，赠太尉，谥曰贞武，陪葬昭陵。
李勣一生，经战阵无数，所得赏物，大都分赐手下将士。大功成就，常推功于别人，故而人尽死力。重病后，只服皇帝送来的御药，家里人延请的的大夫一律不见。
他说：“我山东一田夫耳，攀附明主，滥居富贵，位极三台，年将八十，岂非命乎？修短必是有期，宁能就医人求治！”
临终之时，李勣忽然让其弟李弼置酒宴乐，堂下子孙满排而立。他对李弼说：“我自知必死，怕你悲哭，所以假装病情转好为此宴乐。你现在脑子清醒，听我讲话。我亲见房玄龄、杜如晦、高士廉等人辛苦建立门户，都被后辈破家亡人。我这些不肖儿孙，现在都交付给你，应细加防察，如有操行不伦、结交非类，马上打杀，然后奏之，以免倾覆家族……”
虽如此，李勣的忧恐最终成为现实。
唐高宗崩后，武后临朝，随意废杀儿皇帝，大戮李唐宗室。武氏家族高官重权，天下人情怨愤。恰巧李勣孙子李敬业与两个兄弟都因受赃贬官，在扬州遇见同遭贬斥的唐之奇、骆宾王等人，几个人趁机起事于扬州，旬日之间，竟有胜兵十多万。
然而，李敬业终属志大才疏之辈，也并非真的想力复唐室，纯属有个人野心的半吊子阴谋家。武则天派三十万大军，很快捕诛众人。此次起事惟一能影响后世的，是大文豪骆宾王那篇千古流传的《讨武瞾檄》。武则天边读这篇大骂自己的文章，边赞叹不已，并讲“宰相之过，安失此人？”由此，可见此女主对待文人倒有曹操之肚量。
平定李敬业后，武则天下诏追削李敬业祖、父官爵，创坟斫棺，复本姓徐氏。所以，我们现在多知反武则天的“徐敬业”，其实他当时的名字是李敬业。
至此，李勣直系子孙诛戮无遗，偶然有旁支逃脱的，皆窜迹胡越边陲。
唐德宗贞元十七年（公元801年），吐蕃攻陷麟州，驱掠民畜而去。一行几千汉人俘虏走到盐州时，有位名徐舍人的吐蕃将领，把俘虏召集一处，对其中的和尚延素说：“大师勿惧，我本汉人五代孙。从前武太后杀唐宗室，吾祖建义不果（当指徐敬业），子孙流落绝域，至今已经三代了。虽然我们几代居此，有兵有地，然思本之心，无忘于国。但至今旌属繁衍已多，无由自拔归汉了。”言毕，他把几千作为奴隶本来要累病死于吐蕃的汉人全部放掉。
英国公做梦也想不到，他一辈子都为唐朝在边疆和“夷狄羌蛮”多个少数民族作战，殊不料他自己残留的血脉最终竟也混同于其中，这真是中国历史上最大的黑色幽默。
笔者对大儒王夫之一直钦服有加，惟独于他对李勣的评价大不以为然。王夫之讲：“李勣始终一狡贼而已矣……”
可是，毕观李勣一生，于李密，忠也；于单雄信，义也；于兵士，恤也；于唐朝，始终如一，灭亡高丽，功至高也。其孙李敬业反叛，皆非李勣力所能及，想所能想，以一后世乱臣贼子而追愤前人，实无可取。