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郭沫若与毛泽东的结识是在风云际会的1926年仲春时节的广州。郭沫若在七月从军北伐前的几个月里，与毛有过几次交往，主要是毛泽东请郭沫若去由他主持的全国农民运动讲习所演讲。有趣的是，在郭沫若的眼中，“农民运动大王”的毛泽东居然是“如妇人好女”般的“文士”。郭沫若在三十年代中期流亡日本时所撰写的自传《创造十年续篇》中，有形象的绘状，字里行间，对毛泽东的沉稳、谦挹颇怀好感。因为是以平视的心态写来，颇为真切。这样的文字，在后来满怀崇拜之情的驱使下，就不再有了。
1944年，郭沫若写了一篇不但在全国历史学界，也在革命队伍中引起强烈反响的长篇史论《甲申三百年祭》，交重庆《新华日报》发表，自3月19日至3月22日连载了四天。国民党方面十分震惊，一些大员指责作者“为匪张目”。郭沫若即理直气壮地说：“我郭沫若就是要为‘匪’张目嘛！”《中央日报》还专门为此发表了一篇题为《纠正一种偏向》的社论，说郭沫若在文章中“鼓吹战败主义和亡国思想”，表示不能“听其谬种流传”，要“共同纠正这一思想，毫不姑息，毫不放松”。 《甲申三百年祭》很快得到了毛泽东的肯定和热情赞扬。毛泽东在延安高级干部会议上作的《学习和时局》的报告中，特别提到郭沫若的这篇文章。
11月21日，毛泽东亲笔复信郭沫若：“对于你的成就，觉得羡慕。你的《甲申三百年祭》，我们把它当作整风文件看待。小胜即骄傲，大胜更骄傲，一次又一次吃亏，如何避免此种毛病，实在值得注意。倘能经过大手笔写一篇太平军经验，会是很有益的；但不敢作正式提议，恐怕太累你。……你的史论、史剧有大益于中国人民，只嫌其少，不嫌其多，精神决不会白费的，希望继续努力。”
郭沫若收到毛泽东手书后，大喜过望。只是，对于毛泽东提议他写的研究太平军经验的文章，后因种种原因未能成文。为此，他曾多次表示，未能完成毛泽东的嘱托，真是一件遗憾的事。
1945年春，郭沫若就跟一位与他亲近的青年说，他最崇拜的人是毛泽东，这不仅因为毛泽东已是中国共产党的主席，更因为他对毛泽东的才华和人格力量的“崇拜”。郭沫若说：“这个人全面地赢得我的佩服。比如说这个人写的文章，单是语言文字，就远非我郭沫若所能及。你去读读他的文章，例如《论持久战》，真是汪洋恣肆，博大精深，句句是至理名言，而且深入浅出，简洁明了，可以说是现代的太史公笔墨！至于政治、军事的分析论断，那是当前中国绝无出其右者，所以他堪称中国共产党的杰出领袖，中国现代的非凡的政治家……”后来情况又有了变化，他又把对毛泽东的“崇拜”和对共产党的态度融在了一起。
1945年重庆谈判后，在重庆乃至全国围绕着毛泽东的《沁园春•雪》，以《沁园春》的词牌为唱和形式展开的这一场斗争，可以说是中国现代史上、文学史上的一大奇观。国民党控制的报刊连续发表了所谓“和词”近30首，文章10余篇，大肆“围剿”毛泽东的咏雪词。郭沫若首先在12月11日《新民报晚刊》发表了一首和词。在郭沫若的带动下，许多人士也奋起反击，在重庆一时出现了一场以《沁园春》唱和词的形式展开论战的激烈斗争。
1950年，在天安门城楼上出席国庆观礼的梁漱溟，目睹郭沫若率党外人士向毛泽东赠送锦旗，上书“我们永远跟您走”，内心极为感慨。
郭沫若在丽江黑龙潭的得月楼上题写了一幅对联，全为集毛主席诗词而成，文曰：“春风杨柳万千条，风景这边独好；飞起玉龙三百万，江山如此多娇。”文中且照顾到了附近的玉龙雪山，可说十分精巧。
1960年，巫山十二峰之一的文峰之巅，如削绝壁上出现了“毛主席万岁”五个大字。每个字长宽约33米，占幅1000平方米，整幅标语相当于15个篮球场的大小。这五个字，是巫山县委为表达对毛泽东的崇拜，以“摘帽”为精神鼓励，驱使本县100多名右派分子在峭壁上硬生生挖出来的。工事进行中，有五名右派分子因饥饿或被殴打而死。次年，郭沫若船过巫峡，看到这绝壁鬼斧，心情激荡之下赋诗云：“奇峰十二座，领袖万斯年。”可是，来年春草重生，百卉竞发，这个人间奇迹就这样被湮没了。
文革前夕，郭沫若为毛泽东《清平乐•蒋桂战争》手迹发表而撰文注解时，称毛泽东的诗词是"诗词的顶峰"，称毛泽东的墨迹是"书法的顶峰"：（他）写得多么生动、多么潇洒、多么磊落，每一个字和整个篇幅都充满着豪放不羁的革命气韵。在这里给我们从事文学艺术工作的人，乃至从事任何工作的人，一个深刻的启示。那就是人的因素第一，政治工作第一，思想工作第一，抓活的思想第一。
文革开始后，章士钊的家被抄，章找到毛泽东，毛泽东让周恩来将被抄的东西发还赵士钊。在周恩来的提议下，毛泽东批准了一个“一份应予保护的干部名单”，主要包括高级民主人士，郭沫若被列为第二位。完整名单如下：宋庆龄、郭沫若、章士钊、程潜、何香凝、傅作义、张治中、邵力子、蒋光鼐、蔡廷锴、沙千里、张奚若、李宗仁。
《李白与杜甫》里对李白杜甫有悖常理的任情褒贬，被普遍视为一本附和之作，令人不齿。但也有学者有不同观点，李力研认为里面有曲折反抗意。
毛泽东作七律一首《读〈封建论〉呈郭老》：劝君少骂秦始皇，焚坑之事待商量。祖龙虽死秦犹在，孔子名高实秕糠。历代都行秦政制，《十批》不是好文章。熟读唐人《封建论》，莫从子厚返文王。
郭沫若和诗也是一首七律：春雷动地布胎苏，沧海群龙竞吐珠。肯定秦皇超百代，判宣孔二有余辜。《十批》大借明如火，柳论高瞻灿若朱。愿与工农齐步伐，涤除污浊绘新图。